LC-MS INSTRUMENTACE
RADIKALIZACE HMOTNOSTNÍHO SPEKTROMETRU K ŘEŠENÍ NEZODPOVĚZENÝCH OTÁZEK
Obr. 1: Hmotnostní detektor LCMS-9050 s integrovaným OAD radikálovým zdrojem. 1. Radikálový zdroj – Neutrální radikály (O/OH/H) vznikají mikrovlnným výbojem plynných su- rovin (vodní páry a plynného vodíku) ve vakuu. Neutrální radikály se zavádějí do cely OAD přes křemennou trubici. 2. OAD cela – Prekurzorové ionty reagují s neutrálními radikály generovanými v radikálovém zdroji a dochází ke fragmentaci. Lze zavést kolizní plyn (argon) a nastavením kolizní energie (CE) je možná i konvenční fragmentace (CID). 3. UF-FlightTube TM – Přesné regulace teploty je dosaženo díky optimalizovanému uspořádání ohřívače, senzoru ohřívače a robustnímu řídicímu systému. Tím se minimalizuje vliv jakýchkoli výkyvů teploty v místnosti, což umožňuje dlouhodobě stabilní hmotnostní přesnost. Snižuje se také čas potřebný pro kalibraci hmotnosti. 4. iRefTOF TM – Jedinečný tvar elektrod dosahuje ideálního rozložení elektrického potenciálu, které zvyšuje soustředění energie a zároveň potlačuje rozbíhavost trajektorie a prodlužování doby letu při odrazu iontů.
SHIMADZU přichází s novou inovativní tech- nologií fragmentace zavedením neutrálních radi- kálů v pozitivním a negativním režimu. Systém nazvaný OAD-TOF je kapalinový chromatograf s hmotnostní detekcí kvadrupól – průletový ana- lyzátor doby letu, který využívá OAD (Oxygen Attachment Dissociation), vlastní unikátní frag- mentační technologii společnosti SHIMADZU. Umožňuje analýzu polohy dvojných vazeb uhlík-uhlík v lipidech a dalších organických sloučeninách. V kombinaci s LCMS-9050, který se může pochlubit prvotřídní vysokou přesností hmotnosti a rychlým přepínáním polarity, umožňuje vytvářet inovativní aplikace. Inovativní technologie fragmentace Systém OAD-TOF je vybaven zařízením OAD RADICAL SOURCE I, které umožňuje ana- lýzu pomocí disociace kyslíkové vazby (OAD), což je inovativní fragmentace využívající vlastní radikálovou reakci společnosti SHIMADZU. Dokáže měřit fragmentované ionty, které nelze získat konvenční kolizní indukovanou disociací (CID), kdy jsou ionty fragmentovány srážkou s inertním plynem, jako je argon nebo dusík. Ozařující kyslíkové radikály specificky oxidují/disociují dvojné vazby mezi uhlíky, což je užitečné pro odhad struktury organických sloučenin, jako jsou lipidy. Tuto techniku lze aplikovat na monovalentní nebo záporné ionty, které bylo obtížné fragmentovat pomocí radiká- lových reakcí elektrony a anionty, a poskytovat tak zcela nové strukturní informace. Překvapivě jednoduché – Bezproblémové ovládání a spolehlivé výsledky Snadné přepínání mezi CID a OAD S nainstalovaným OAD radikálovým zdrojem je možné používat také konvenční CID. Není zapotřebí žádný speciální software ani řídicí a analytický software. LabSolutions LCMS dokáže při analýze jednoduše a automatizo- vaně přepínat mezi oběma technologiemi. Zisk Obr. 3: Pohled na celý systém kapalinový chro- matograf s Q-TOF hmotnostním detektorem
s dvojnými vazbami mezi uhlíky a způsobují disociaci. Tímto měřením je tak možné přesně určit pozici dvojných vazeb v molekule. Obr. 5: Ukázky měření pomocí OAD a určení dvojných vazeb
velkého množství strukturních informací po- mocí OAD a CID může vést k novým objevům v oblasti lipidů a dalších organických sloučenin. Spolehlivý odhad struktury s vysokou hmotnostní přesností Vysoká hmotnostní přesnost, které LCMS- 9050 dosahuje, se nemění ani při použití OAD. Vysoce kvalitní MS/MS data v rámci ±3 ppm umožňuje spolehlivý odhad struktury sloučenin, včetně určení polohy dvojných vazeb uhlík-uhlík. Obr. 4: Vysoká hmotnostní přesnost LCMS- 9050 SHIMADZU
Vytváření nekonečných možností Lze uspokojit různé analytické potřeby Systém OAD-TOF lze použít v kombinaci s různými volitelnými doplňky kompatibilními s LCMS-9050. Místo standardní jednotky ESI lze nainstalovat DPiMS TM QT, sadu pro hmotnostní spektrometr s přímou ionizací sondou, pro rychlou analýzu bez potřeby chromatografické separace. Lze ji také připojit k systému superkritické fluidní chromatografie (SFC) Nexera UC. To je užitečné zejména
Co je to OAD (disociace vazby kyslíku)? Konvenční CID přednostně disociuje slabé chemické vazby, díky čemuž lze v případě li- pidů určit základní strukturu lipidů a polárních skupin a uhlíkové složení postranních řetězců (počet uhlíků a dvojných vazeb). Naproti tomu u OAD reagují kyslíkové radikály specificky
16
CHEMAGAZÍN • 2 / XXXIV (2024)
Made with FlippingBook. PDF to flipbook with ease